黃湧課題組在不對(duì)稱有機(jī)催化領(lǐng)域取得重要進(jìn)展

時(shí)間：2015-12-16 21:03  作者：  來(lái)源：北大新聞網(wǎng)

　　羰基的不對(duì)稱烷基化反應(yīng)一直是化學(xué)合成研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。常用的烷基化試劑，如鹵代烷等，由于自身較強(qiáng)的親電性并產(chǎn)生強(qiáng)酸性副產(chǎn)物，與催化劑不兼容，難以參與醛、酮的直接烷基化反應(yīng)。因此，目前醛、酮的不對(duì)稱烷基化的例子很少，不對(duì)稱雙烷基化反應(yīng)則沒有報(bào)道。

　　深圳研究生院化學(xué)生物學(xué)與生物技術(shù)學(xué)院黃湧課題組最近設(shè)計(jì)了一類全新的卡賓等價(jià)體——α-碘代醛，首次實(shí)現(xiàn)了醛的不對(duì)稱α-環(huán)丙烷化。研究 者發(fā)現(xiàn)，α-碘代醛在二級(jí)胺的作用下，可以將羰基的α-碳原子轉(zhuǎn)化為親核/親電雙子體（donor/acceptor species），并與烯烴進(jìn)行分子內(nèi)的環(huán)丙烷化反應(yīng)。該卡賓等價(jià)策略在手性二級(jí)胺的作用下，可以以高度立體選擇性合成很多獨(dú)特的手性[3,5]并環(huán)結(jié) 構(gòu)。其中，產(chǎn)物的橋頭醛基可以進(jìn)一步進(jìn)行多樣性的化學(xué)轉(zhuǎn)化。該研究成果為發(fā)展羰基的不對(duì)稱雙官能團(tuán)化反應(yīng)提供了新的思路和方法，論文發(fā)表于《自然通訊》雜 志（Nature Communications，2015，6，10041）。該工作得到了中國(guó)國(guó)家自然科學(xué)基金（21572004）、深圳市孔雀計(jì)劃項(xiàng)目（KQTD201103）的資助。